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COMPLESSI ORGANOMETALLICI ATTIVI NELLA METATESI DI OLEFINE E NELLA SINTESI DI POLIMERI DI INTERESSE INDUSTRIALE

Sintesi di nuovi complessi organometallici a base di Ru attivi nella metatesi di olefine.Nuovi catalizzatori di Grubbs e di Hoveyda-Grubbs di seconda generazione con leganti carbenici N-eterociclici (NHC) simmetrici ed asimmetrici verranno sintetizzati e testati in differenti applicazioni di metatesi, quali la ring closing metathesis, l' asymmetric ring closing metathesis, la cross metathesis e la ring opening metathesis polymerization. Uno dei principali obiettivi della nostra ricerca è quello di ottenere sistemi catalitici ad elevata stabilità con performance superiori rispetto ai sistemi già riportati in letteratura attraverso mirate modifiche steriche ed elettroniche dei leganti del metallo. In particolare, la nostra attenzione sarà focalizzata sul legante NHC, la cui architettura può essere variamente strutturata consentendo lo sviluppo di sistemi adatti a diverse applicazioni metatetiche. Preparazione di nuovi materiali polimericiIn tale ambito, nostro obiettivo sarà l'impiego di catalizzatori a base di rutenio al fine di ottenere nuovi polimeri recanti doppi legami in catena.Ulteriore obiettivo di questa ricerca sarà la progettazione, la realizzazione e la caratterizzazione di nuovi materiali polimerici conduttivi ed elettroluminescenti. A tale scopo ci si propone quindi di sintetizzare monomeri la cui struttura coinvolga la presenza sia di gruppi carbazolo che di unità viniliche. Utilizzando opportuni catalizzatori basati su composti metallocenici e post-metallocenici del IV gruppo, si intende polimerizzare tali monomeri al fine di ottenere polimeri stereoregolari. Sui polimeri ottenuti sarà condotta una puntuale caratterizzazione microstrutturale e chimico-fisica. Saranno quindi valutate le proprietà fotoconduttive in funzione della stereoregolarità. Infine, gli stessi materiali polimerici saranno opportunamente testati come strati attivi in dispositivi OLED.Elenco delle pubblicazioni scientifiche relative al triennio 2012-2014.(L'ordine degli autori è quello riportato sugli articoli, gli autori corrispondenti appartenenti al gruppo di ricerca sono evidenziati con l'asterisco.)1)“Ruthenium Olefin Metathesis Catalysts with Frozen NHC Ligand Conformations” Alessandra Perfetto, Chiara Costabile, Pasquale Longo, Fabia Grisi* Organometallics 2014, 33, 2747-2759.2)“Ethylene / 1,3-Butadiene Cyclocopolymerization Catalyzed by Zirconocene Systems” Stefania Pragliola*, Chiara Costabile, Vincenzo Venditto Eur. Polym. J. 2014, 58, 157-163.3)“Novel Olefin Metathesis Ruthenium Catalysts Bearing Backbone-Substituted Unsymmetrical NHC Ligands“Veronica Paradiso, Valerio Bertolasi, Fabia Grisi*.Organometallics, 2014, 33, 5932-59354)“Synthesis, characterization and catalytic behaviour of a palladium complex bearing a hydroxy-functionalized N-heterocyclic carbene ligand“Annaluisa Mariconda, Fabia Grisi*, Chiara Costabile, Salvatore Falcone, Valerio Bertolasi, Pasquale Longo.New J. Chem. 2014, 38, 762-7695)“Monoamidinate titanium complexes: highly active catalysts for the polymerization and copolymerization of L-lactide and epsilon-caprolactone“Rosita Lapenta, Mina Mazzeo, Fabia Grisi*.RSC Adv. 2015, 5, 87635-87644 6)“Synthesis, characterization, and use as emissive layer of white organic light emitting diodes of the highly isotactic poly(N-pentenyl-carbazole)” Antonio Botta, Stefania Pragliola*, Vincenzo Venditto, Alfredo Rubino, Salvatore Aprano, Anna De Girolamo Del Mauro, Maria Grazia Maglione, Carla Minarini.Polymer Composites 2015, 36, 1110-1117.7)“Ruthenium olefin metathesis catalysts featuring unsymmetrical N-heterocyclic carbenes”Veronica Paradiso, Valerio Bertolasi, Chiara Costabile, Fabia Grisi*.Dalton Transactions 2016, 45, 561-571.8)“Methyl and phenyl substituent effects on the catalytic behavior of NHC ruthenium complexes”Alessandra Perfetto, Valerio Bertolasi, Chiara Costabile, Veronica Paradiso, Tonino Caruso, Pasquale Longo, Fabia Grisi*.RCS Advances 2016, 6, 95793-95804.