Carmine GAETA | Progetti

COMPOSTI MACROCICLICI DI INTERESSE SUPRAMOLECOLARE ED APPLICATIVO

Il progetto si articolerà nei seguenti temi:1) Threading calixarenico e sistemi interbloccati. Sulla base dei nostri recenti risultati sul threading di ioni dialchilammonio attraverso cavità calixareniche mediante il cosidetto "superweak anion approach", lo studio dei processi di threading calixarenico verrà indirizzato alla valutazione degli effetti strutturali che guidano il threading direzionale degli ioni dialchilammonio asimmetrici. In questo modo sarà anche possibile valutare gli effetti di riempimento della cavità. Lo studio di threading verrà esteso agli ioni ammonio terziari e quaternari. Il ruolo della dimensione della cavità verrà valutato mediante uno studio sul threading dei calix[5]areni. Nel caso delle strutture interbloccate come i rotassani e i catenani, estenderemo l'approccio alla sintesi di etero-sistemi interbloccati contenenti due "wheels" diverse.2) p-Bromodienone route. Sulla base dell'esperienza maturata precedentemente, verrà investigata l'estensione della p-bromodienone route ai macrocicli calix[6]arenici di maggiori dimensioni. Verranno considerati sia O-nucleofili che C-nucleofili allo scopo di ottenere calix[6]areni meta-sostituiti inerentemente chirali.3) Ibridi POM/alchilammonio. Verranno sintetizzati dei composti ibridi organici/inorganici contenenti anioni inorganici poliossometallato (POM) e cationi organici alchilammonio. L'attività catalitica dei composti sintetizzati verrà valutata mediante reazioni di solfossidazione.4) Diomoossacalix[4]areni. Dopo i risultati iniziali con i diomoossacalix[4]areni bloccati nella conformazione a cono, il "superweak anion approach" verrà esteso allo studio delle proprietà di riconoscimento e di threading dei diomoossacalix[4]areni conformazionalmente mobili.5) Chiralità indotta o inerente. Sulla base dell'esperienza maturata precedentemente, verrà investigata la chiralità dei pseudorotassani indotta da assi chirali. Verrà inoltre considerato l'effetto della chiralità inerente. In entrambi i casi si prevede la correlazione dei dati sperimentali con le corrispondenti previsioni teoriche DFT.6) Calixareni bioattivi. La sintesi di derivati calixarenici bioattivi avrà i seguenti obiettivi: a) l'inibizione delle topoisomerasi mediante agenti intercalanti del DNA; b) inibizione di proteine citosoliche individuate mediante la tecnica del "fishing"; c) inibizione di glicosidasi mediante clusters di glicocalixareni.-----Pubblicazioni scientificheSelezione dei 2(n+1) lavori del triennio 2012-2013-2014-1. C. Talotta, C. Gaeta*, P. Neri* (2012), “Stereo-programmed direct synthesis of calixarene-based [3]rotaxanes”, Org. Lett., 14, 3104.2. C. Gaeta*, C. Talotta, F. Farina, G. Campi, M. Camalli, P. Neri (2012), “Conformational features and recognition properties of a conformationally blocked calix[7]arene derivative”, Chem. Eur. J., 18, 1219.3. C. Gaeta*, C. Talotta, S. Mirra, L. Margarucci, A. Casapullo, P. Neri* (2013), “Catenation of Calixarene Annulus”, Org. Lett., 15, 116.4. C. Talotta, C. Gaeta*, Z. Qi, C. A. Schalley*, P. Neri* (2013), “Pseudorotaxanes with self-sorted sequence and stereochemical orientation”, Angew. Chem. Int. Ed., 52, 7437.5. R. Ciao, C. Talotta, C. Gaeta*, L. Margarucci, A. Casapullo, P. Neri* (2013), “An oriented handcuff rotaxane ”, Org. Lett., 15, 5694.6. C. Gaeta*, C. Talotta, P. Neri* (2014), “Pseudorotaxane orientational stereoisomerism driven by π─electron density”, Chem. Commun., 50, 9917.-